Yuqori molekulyar og'irlikdagi polietilen oksidi (PEO) yaxshi suvda eruvchanligi, past toksikligi va oson ishlov berish va kalıplama bilan keng qo'llaniladigan polimer birikmasidir. U suv{1}}eriydigan plyonka, toʻqimachilik oʻlchamini oʻlchash agenti, quyuqlashtiruvchi, flokulyant, moylash, dispersant, suvli qarshilikni kamaytiruvchi, kosmetik qoʻshimcha, antistatik vosita va boshqalar sifatida ishlatilishi mumkin. Polietilen oksidi sintezi odatda partiya reaksiyasini qabul qiladi va kalit katalizatorda yotadi. 1960-yillardan boshlab turli xil katalizatorlar oʻrganildi va yaratildi. Muvaffaqiyatli tizimlarga quyidagilar kiradi: organozink-poliol-monool, alkoksialyuminiy-suv-asetilaseton, alkilaluminiy-suv-asetilaseton, alkilaluminiy-suv, siyrak tsinat{13}} birikma-alkilaluminiy-suv va h.k.
1 Polietilen oksidning sintezi
Geterogen katalizatorda etilen oksidining polimerlanish reaksiyasi koordinatsion anion polimerlanish reaksiyasi bo‘lib, uning mexanizmi haqida turlicha fikrlar mavjud [3]. Markova etilen oksidining oksid va gidroksid yuzalarida reaksiyasini infraqizil spektroskopiya yordamida o‘rganib, to‘rt bosqichli polimerlanish jarayonini taklif qildi: (1) etilen oksidi monomerlari katalizator yuzasiga adsorbsiyalanadi (fizik adsorbsiya); (2) halqa-ochilishi uglerod-kislorod bog‘larini uzish orqali sodir bo‘ladi; (3) polimer asta-sekin hosil bo'ladi va katalizator yuzasiga adsorbsiyalanadi (xemosorbtsiya); va (4) polimer zanjiri o'sadi.
Koher, Osgan va boshqalar polimerizatsiya jarayonini uch bosqichli jarayon deb hisoblashdi (1-rasmga qarang):
(1) Monomer va katalizator ligandlar hosil qiladi (Ⅰ→←Ⅱ);
(2) Muvofiqlashtirilgan monomerlar aylanib, zaryad almashinuviga uchraydi (Ⅱ→Ⅲ);
(3) Elektron og'irligining ortishi zanjir o'sishiga olib keladi (Ⅲ→Ⅳ).
Ko'pgina katalizator tizimlari haqida xabar berilgan, ammo ularning bir nechtasi sanoat qiymatiga ega. Quyidagi bo'limlarda eng keng tarqalgan katalizator tizimlari. 1.1 Organozinc-Polyol-Monool tizimi taqdim etiladi.
Japanese researchers [4] studied this system around 1970. They found that the product obtained by reacting organozinc compounds with polyols, polythiols, polyphenols, polythiophenols, and other polyfunctional compounds containing -OH or -SH groups, or mixtures thereof, and then reacting them with monools, or the product obtained by reacting organozinc compounds with monools and then reacting them with the above-mentioned polyfunctional compounds, or mixtures thereof, as a catalyst for the polymerization of epoxides such as ethylene oxide alone or the copolymerization of two or more epoxides, has good catalytic activity. For the polymerization of ethylene oxide, the amount of catalyst is generally 0.05% to 1% of the monomer weight, and the polymerization reaction temperature is 5 to 100℃. After a reaction time of >10 soat ichida konversiya tezligi 95% dan oshishi mumkin va o'ziga xos viskozite (ēsp / C, bu erda ēsp o'ziga xos yopishqoqlik va C - eritma konsentratsiyasi, 30 gradusda 0,1% suvli eritma sifatida o'lchanadi) 2,26 m³ / kg ga etadi.
Ushbu tizimdagi organozink birikmalari odatda: dimetil sink, dietil sink, di-n-propil sink, etiletoksi rux va boshqalar; -OH yoki -SH guruhlarini oʻz ichiga olgan koʻp funksiyali birikmalar odatda: etilen glikol, dietilen glikol, propilen glikol, 1,4-butandiol, monotioglikol, etilenditiol, rezorsinol va boshqalar va bir atomli spirtning atomlari 60 dan kam boʻlishi kerak.
Tajribalar shuni ko'rsatadiki, yuqoridagi katalizator tizimining faolligi epoksid polimerizatsiya katalizatorlari sifatida faqat ko'p atomli spirtlar, suv yoki bir atomli spirtlar bilan organozink bilan reaksiyaga kirishish natijasida olingan mahsulotlarga qaraganda ancha yaxshi.
2 Polietilen oksidning qo'llanilishi
Polietilen oksidi oq kukundir. Uning maxsus hidi yo'q. Biologik testlar shuni ko'rsatadiki, u past toksiklikka ega. PEO suvda to'liq eriydi va ba'zi organik erituvchilarda eriydi. U yumshoqlik va termoplastiklikka ega. Yumshatish nuqtasi 65-67 daraja. Mo'rtlashish nuqtasi -50 daraja. Yumshatish nuqtasidan yuqori haroratga qizdirilganda, uni turli shakl va plyonkalarga qayta ishlash mumkin. U bakterial eroziyaga yuqori qarshilikka ega, chirimaydi va atmosferada past gigroskopiklikka ega. Yuqori molekulyar og'irlikdagi PEO ham flokulyatsiya ta'siriga ega. U boshqa qatronlar bilan yaxshi aralashadi [1]. Polietilen oksidi eritmasining ichki yopishqoqligi [ē] va molekulyar og'irligi o'rtasidagi bog'liqlik Mark-Houwinkga mos keladi. Aloqa: [ķ]=KM2
Bu yerda K va a berilgan muhitdagi doimiylar.
PEO yaxshi kimyoviy barqarorlikka ega, ham kislotalarga, ham ishqorlarga chidamli. Uning molekulyar tuzilishi kimyoviy faol guruhlarga ega emasligi sababli, og'ir sharoitlarda parchalanishdan tashqari boshqa kimyoviy reaktsiyalarga kirishish qiyin. Biroq, polimer zanjiridagi efir kislorod atomlarida umumiy elektron juftlari tufayli u vodorod bog'larini hosil qilish tendentsiyasiga ega va har xil past{2}}molekulyar-organik birikmalar, organik polimerlar va ayrim noorganik elektrolitlar bilan bog'langan komplekslarni hosil qilishi mumkin. Qattiq PEO yoki PEO ning suvli eritmasi bo'ladimi, uzoq vaqt saqlash muddati bilan molekulyar og'irlik kamayadi. Bu asosan oksidlovchi degradatsiyaga bog'liq. Xlor, peroksidlar, permanganatlar, persulfatlar yoki o'tish metall ionlarining (Gu⁻, Cu²⁺, Cu⁻, Fe¹⁺ va ¹²⁺) iz miqdori oksidlanish degradatsiyasini tezlashtirishi mumkin. Butillangan gidroksitoluen, 5% -10% (w) suvsiz izopropanol, etanol va etilen glikol kabi stabilizatorlar odatda oksidlanishni samarali ravishda kamaytirish uchun qo'shiladi.
2.2 Pulpa to'ldiruvchini ushlab turuvchi vositalar va suv-eriydigan qog'oz yopishtiruvchi moddalar
Yog'och xamiri qog'oz ishlab chiqarishda qog'ozni oq va{0}}o'tkazmaydigan qilish uchun ko'pincha plomba moddalari qo'shiladi. Biroq, qog'oz ishlab chiqarish jarayonida plomba moddalari va nozik tolalarning katta qismi yo'qoladi. Bir tonna quruq tolaga 0,5% plomba qo'shilsa ... 0,25-0,05 kg gacha bo'lgan yuqori molekulyar og'irlikdagi polietilen oksidi (PEO) plomba moddalari va nozik tolalarning yo'qolishini sezilarli darajada kamaytirishi mumkin. PEO qatroni, shuningdek, keng tarqalgan ishlatiladigan flokulyantlarga sinergik ta'sir ko'rsatadi, bu nafaqat plomba moddalari, pigmentlar va tolalarni ushlab turish tezligini yaxshilaydi, balki quritish tezligini ham oshiradi.
PEO suvda mukammal eruvchanlikka ega. Uning suvli eritmasi yuqori yopishqoqlikka ega, u quriganidan keyin yo'qoladi, bu esa uni suvda eriydigan yopishtiruvchi-formalash uchun mos qiladi. Qog'oz sanoatida PEO qog'ozni o'rashda yopishtiruvchi sifatida ishlatiladi, bu qog'oz rulosini qog'ozni yirtmasdan ochish imkonini beradi. Amaldagi PEO ning molekulyar og'irligi ideal holda 300 000 dan 600 000 gacha bo'lishi kerak, molekulyar og'irlikning keng taqsimlanishi.
2.4 Qalinlashtiruvchi
Yuqori molekulyar og'irlikdagi polietilen oksidi (PEO) kuchli qalinlashuv qobiliyatiga ega; u juda past konsentratsiyalarda eritmalarni qalinlashtira oladi va kislotalar va ishqorlarga chidamli. Detarjan eritmalariga oz miqdorda yuqori molekulyar og'irlikdagi PEO qo'shilishi tozalash vositasining yopishqoqligini sezilarli darajada oshirishi va turli xil ilovalarga mos keladigan uning oquvchanligini nazorat qilishi mumkin. Masalan, vertikal sirtlarni tozalashda qalinroq tozalash vositasi tozalash vositasi va tozalanayotgan sirt o'rtasidagi aloqa vaqtini oshirishi mumkin va shu bilan tozalash effektini yaxshilaydi. Xlorid kislota va sulfat kislota eritmalariga oz miqdorda yuqori molekulyar og'irlikdagi PEO qo'shilishi bu eritmalarni qalinlashtirishi va ularni tashish va ishlatishni osonlashtiradi.
